



























宏观量分为两种,一种是像内能一样,有微观对应的量,它们是微观对应量的统计平均值;而有一些是像温度、压强或者熵一样,没有微观对应的,只能通过热力学与另一类热力学宏观量来产生联系.
我们在统计力学中用的是古典概率论中的几率概念,也就是所谓的古典概型. 互斥事件有所谓的加法定理,独立事件有乘法定理:
PA+B=limN→∞NA+NBN=PA+PB,PA⋅B=limN→∞NAN⋅NBN=PA⋅PBP_{A+B} = \lim_{N\to\infty}\frac{N_A+N_B}{N} = P_A+P_B,\quad P_{A\cdot B} = \lim_{N\to\infty}\frac{N_A}{N}\cdot\frac{N_B}{N} = P_A\cdot P_B
这里必须要和 天体物理统计方法 里的 Bayes 统计相区分,这里讲的是以频率为核心的概率论. (虽然我也不知道为什么一定要在统计力学里用这样的观点)
同时还有涨落的概念,一般定义为二阶矩 x2‾−x‾2\sqrt{\overline{x^2}-\overline{x}^2}.
二项分布:
PN(n)=N!n!(N−n)!pnqN−nP_N(n) = \frac{N!}{n!(N-n)!}p^nq^{N-n}
二项分布来自于一维的固定步长随机行走. 当 N≫1,p≪1N\gg1, p\ll1 时,二项分布趋向于 Poisson 分布,有
PN(n)=N!n!(N−n)!pnqN−n≈Nnn!pnqN−nP_N(n) = \frac{N!}{n!(N-n)!}p^nq^{N-n} \approx \frac{N^n}{n!}p^nq^{N-n}
对 qN−nq^{N-n} 取对数,
lnqN−n=(N−n)ln(1−p)≈−Np⟹qN−n≈e−Np=e−n‾\ln q^{N-n} = (N-n)\ln(1-p) \approx-Np\Longrightarrow q^{N-n} \approx e^{-Np} =e^{-\overline{n}}
因此 Poisson 分布为
PN(n)=n‾nn!e−n‾P_N(n) =\frac{\overline{n}^n}{n!}e^{-\overline{n}}
当 p≈q,N≫1p\approx q, N\gg1 时趋向于 Gauss 分布,仍然是两边取对数,这一次用到 Stirling 公式,
lnpN(n)≈N(lnN−1)−n(lnn−1)−(N−n)[ln(N−n)−1]+nlnp+(N−n)lnq\ln p_N(n) \approx N(\ln N-1) - n(\ln n-1) - (N-n)[\ln(N-n)-1] +n\ln p + (N-n)\ln q
对 lnpN(n)\ln p_N(n) 求关于 nn 的极值,并在这附近展开到二阶项,得到分布
pN(n)≈12πσ2e−(n−n‾)2/2σ2,σ2=Npqp_N(n)\approx\frac{1}{\sqrt{2\pi\sigma^2}}e^{-(n-\overline{n})^2/2\sigma^2},\quad \sigma^2=Npq
提示
既然说到 Gauss 分布,这里也简介一下 Gauss 积分,令
I=∫−∞∞e−ax2/2dxI = \int_{-\infty}^\infty e^{-ax^2/2}\text{d}x
扩展到二维才能简洁地求出,由直角坐标换为极坐标,有
I2=∫−∞∞∫−∞∞e−a(x2+y2)/2dxdy=∫02π∫0∞e−ar2/2⋅rdrdθ=2π⋅∫0∞e−ar2/2d(r22)=2πa\begin{aligned} I^2 &= \int_{-\infty}^\infty\int_{-\infty}^\infty e^{-a(x^2+y^2)/2}\text{d}x\text{d}y = \int_0^{2\pi}\int_0^\infty e^{-ar^2/2}\cdot r\text{d}r\text{d}\theta\\\\ &= 2\pi\cdot \int_0^\infty e^{-ar^2/2}\text{d}\left(\frac{r^2}{2}\right) = \boxed{\sqrt{\frac{2\pi}{a}}} \end{aligned}
有时候也把结果写成指数的形式方便下一步再做其他运算,2πe−(loga)/2\sqrt{2\pi}e^{-(\log a)/2}.
提示
解读:
这个「近」字实际上没有必要提,因为我们就是做了完全独立的近似,这里要求粒子间作用能 ≪\ll 单个粒子本身的能量.
这里的「粒子」:
「独立」指的是单粒子态有明确的含义,如系统能量 E=∑iaiεi\displaystyle{E = \sum_ia_i\varepsilon_i}.
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